Широкий спектр практически значимых свойств вызывает неизменный интерес исследователей к химии производных адамантана. Известно, что биологическая активность этих соединений обусловлена ярко выраженной липофильной природой каркасного углеродного фрагмента, определяющей проницаемость или адсорбцию вещества на клеточных мембранах. Введение высоколипофильного адамантильного радикала облегчает транспорт веществ через биологические мембраны и усиливает их взаимодействие с гидрофобными областями рецепторных молекул. Известно, кроме того, что модификация биологически активных соединений адамантанкарбоновыми кислотами вызывает появление антивирусной активности соединений. Предполагается, что введение каркасных фрагментов вполне перспективно при получении препаратов пролоногированного действия. Таким образом, каркасный фрагмент является фармакофором, ответственным за проявление различных видов биологического действия. Целью настоящей работы явилось исследование хроматографического удерживания производных фениладамантана на октадецилсиликагеле (ОДС) и пористом графитированном углероде (ПГУ). В таблице 1 приведены значения ван-дер-ваальсова объема V, дипольного момента μ, липофильности lgP и поляризуемости α, рассчитанные в программе HyperChem 8 Professional.
Таблица 1
Физико-химические свойства фениладамантанов
Перечисленные характеристики, как известно, ответственны за проявление дисперсионных взаимодействий между молекулами аналита и сорбента. Из сопоставления приведенных в таблицах 1 и 2 данных следует симбатность в изменении фактора удерживания, объема, липофильности и поляризуемости. В то же время существенное влияние на удерживание оказывает состав элюента – уменьшение концентрации ацетонитрила приводит в основном к возрастанию характеристик удерживания. В то же время вещество 5 с максимальным значением дипольного момента (1,926 D) должно было бы удерживаться в наименьшей степени в соответствии с закономерностями обращено-фазового варианта жидкостной хроматографии, однако для него характерно и максимальное значение фактора удерживания (19,45). Сорбат 1 наоборот, имеет одно из наименьших значений дипольного момента (1,212 D) и фактора удерживания (2,739).
Таблица 2
Значения фактора удерживания фениладамантанов при различном содержании ацетонитрила в воде на сорбентах различной природы
|
№ |
Hypercarb |
С18 |
||||
|
Ацетонитрил – Вода |
||||||
| 6:4 | 7:3 | 8:2 | 6:4 | 7:3 | 8:2 | |
| 1 | 9,31 | 4,28 | 2,74 | 9,32 | 3,75 | 1,93 |
| 2 | 34,57 | 9,99 | 5,41 | 26,63 | 9,73 | 6,49 |
| 3 | 16,01 | 7,13 | 4,59 | 6,16 | 5,83 | 3,91 |
| 4 | 5,57 | 3,41 | 2,14 | 4,17 | 1,94 | 1,62 |
| 5 | — | 31,68 | 19,45 | 2,77 | 1,62 | 1,41 |
Можно предположить, что значительное удерживание вещества 5 обусловлено «эффектом полярного удерживания», характерного для пористого графитированного углерода (ПГУ, сорбент Hypercarb) [1, с.73]. Как известно, ПГУ Удерживание на колонке С18 в основном определяется дисперсионными взаимодействиями. Можно ожидать, что удерживание будет уменьшаться по мере увеличения полярности сорбатов, так как при этом вероятно образование ассоциатов с компонентами подвижной фазы за счёт диполь-дипольных взаимодействий и водородных связей.
Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках государственного задания по гранту №4.110.2014/К.
Список литературы:
- Knox, J., Ross, P. Carbon-based packing materials for liquid chromatography: Structure, performance and retention mechanisms // Advances in Chromatography, 1997,V.37, P.73–119.[schema type=»book» name=»ОСОБЕННОСТИ СОРБЦИИ НЕКОТОРЫХ ФЕНИЛАДАМАНТАНОВ НА ПОРИСТОМ ГРАФИТИРОВАННОМ УГЛЕРОДЕ И ОКТАДЕЦИЛСИЛИКАГЕЛЕ В УСЛОВИЯХ ОБРАЩЁННО-ФАЗОВОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ» author=»Долгаева Анастасия Германовна, Курбатова Светлана Викторовна» publisher=»БАСАРАНОВИЧ ЕКАТЕРИНА» pubdate=»2017-05-29″ edition=»ЕВРАЗИЙСКИЙ СОЮЗ УЧЕНЫХ_ 30.01.2015_01(10)» ebook=»yes» ]